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水中銻污染的治理現(xiàn)狀與研究進(jìn)展
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摘要:受人類活動和自然過程的影響,水體中銻污染日趨嚴(yán)重。有關(guān)環(huán)境中銻的分布、毒性漸漸成為國外研究的一個熱點。本文主要闡述了銻的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)、水體中銻離子的分布、轉(zhuǎn)化和反應(yīng)規(guī)律,并對國內(nèi)外水中銻的各種去除方法進(jìn)行綜合評述,為銻污染的治理和研究工作提供參考。
關(guān)鍵詞:銻污染水處理研究進(jìn)展

一、引言

銻(antimony),元素符號為Sb,取自其拉丁文名stibium,屬于元素周期表中第Ⅴ主族,原子序數(shù)51[1]。銻是兩性稀有金屬,總共有四種價態(tài)(-3,0, 3, 5),后兩者為環(huán)境中的主要價態(tài)[2][3]。環(huán)境中的銻污染來自兩部分:1、人為污染,這部分包括含銻的生活垃圾,采礦作業(yè)造成的粉塵、廢水、廢渣,汽油和火電站所用的煤炭等含銻燃料的燃燒[4]。2、自然污染,它主要指富集銻地區(qū)如銻礦區(qū)、,某些溫泉和地?zé)岬貛б蚱涮厥獾牡刭|(zhì)條件造成周圍環(huán)境的含銻量偏高現(xiàn)象。Nriagu等指出,人為污染要比自然污染嚴(yán)重得多。受巖石風(fēng)化、雨水沖刷和人為排放等因素的影響,天然水體將最終成為大部分銻的環(huán)境歸宿。銻以各種化合物形式或以懸浮態(tài)或以溶解態(tài)存在于水環(huán)境中。一些研究表明,銻對生物和人體有慢性毒性和致癌性。銻污染問題不容忽視。有關(guān)環(huán)境中的銻污染及其分布、毒性國外已有文獻(xiàn)報道[5]。本文在綜述國內(nèi)外文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上,對水中銻的各種去除方法進(jìn)行評述,為銻污染的治理和研究工作提供參考。

二、銻的毒性和環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)

銻不是生物體必需的元素。不同價態(tài)的銻毒性大小順序如下:0價> 3(Ⅲ)價> 5(Ⅴ)價>有機(jī)銻。其中三價銻的毒性比五價銻高十倍。基于對銻的毒性研究,一些學(xué)者得到了土壤中銻的最大允許濃度為3.5-5mg/kg[6]。

美國環(huán)保局和歐盟分別在1979年和1976年將銻列為優(yōu)先考慮的污染物,日本環(huán)衛(wèi)廳也將其列為密切關(guān)注的污染物[7]。世界各國都對銻制定了嚴(yán)格的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)。德國規(guī)定人體每日平均吸銻量為23μgSb/d[8]。歐盟規(guī)定飲用水中銻的最大允許濃度(maximumadmissibleconcentration)為5μg/L[9]。日本規(guī)定為2μg/L[10]。美國環(huán)保局將飲用水中銻的MCLG(maximumcontaminantlevelgoal)和MCL(maximumcontaminantlevel)值均定為6μg/L[11]。世界衛(wèi)生組織基于從家鼠身上觀測到的0.43mg/(kg.d)的致病含銻量,規(guī)定飲用水中的銻含量應(yīng)低于5μg/L[12]。我國也對環(huán)境中的銻作了相應(yīng)的限值規(guī)定。我國《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3838-2002)和《生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范》(衛(wèi)生部,2001年)中均將銻的限值定為5μg/L。《城市給水工程規(guī)劃規(guī)范》(GB50282-98)規(guī)定水廠出水中銻<10μg/L,同時還規(guī)定飲用水水源中銻<50μg/L。

三、天然水體中銻的價態(tài)、形態(tài)及反應(yīng)

1、分析方法與儀器

有效、迅速、靈敏的檢測分析方法是研究銻在環(huán)境中的形態(tài)、遷移、轉(zhuǎn)化規(guī)律的必需條件,相關(guān)的研究和文獻(xiàn)也比較多。隨著科研工作者的努力和分析方法的不斷改進(jìn),銻的價態(tài)分析(即分析出樣品中不同價態(tài)的銻的含量)已經(jīng)擁有一套比較成熟的理論和方法。目前,常用的價態(tài)分析方法有分光光度法、電化學(xué)分析法、原子光譜法等。隨著富集、分離手段的改進(jìn),原子熒光光譜法、氫化物發(fā)生電感耦合等離子體質(zhì)譜(HG-ICP-MS)、氫化物發(fā)生電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(HG-ICP-AES)等新方法在價態(tài)分析方面已達(dá)到令人滿意的檢測限。

1981年Andreaa將色譜分析方法引入對銻的分析檢測,利用氫化物發(fā)生氣相色譜原子吸收光譜(HG-GC-AAS)發(fā)現(xiàn)天然水體中MSA((CH3)SbO(OH)2)和DMSA((CH3)2SbO(OH))[13]。利用色譜加元素特征檢測器不僅可以分析出不同價態(tài)的銻,而且可以根據(jù)不同有機(jī)物的色譜行為分離測定各種烷基銻化合物(目前是甲基銻),并可預(yù)測未知銻的形態(tài)[14]。不過,色譜和元素特征檢測器聯(lián)用檢測無機(jī)銻的檢測限目前還不夠理想。總之,由于銻的形態(tài)分析手段的滯后

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